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　　近年來大氣污染得到了很好的治理，這與我們日益進步的環境空氣監測技術的進步是分不開，作為實驗室環境檢測人員，學習、掌握環境大氣和污染監測技術要點是非常必要的。為此，小析姐整理了一些列大氣檢測技術的知識點，希望對你的工作學習有所幫助。

　　大氣污染物:由于人類活動或自然過程排入大氣并對人和環境産生有害影響的那些物質。

　　大氣污染物按其存在形态可概括為兩大類：氣溶膠狀态污染物

　　氣體狀态污染物

　　氣溶膠狀态污染物，在大氣污染中，氣溶膠系指沉降速度可以忽略的小固體粒子、液體粒子或它們在氣體介質中的懸浮體系。

　　按氣溶膠的來源和物理性質，可分為:粉塵(1～200μm)、煙(0.01~1μm)、飛灰、黑煙、霧等。 氣體狀态污染物，氣體狀态污染物是以分子狀态存在的污染物。氣态污染物的種類很多，總體上可以分為幾大類：以SO2為主含硫化合物;

　　以氧化氮和二氧化氮為主的含氮化合物;

　　碳氧化物;

　　有機化合物及鹵素化合物等。

　　氣體狀态大氣污染物的分類

　　

 

　　注：MSO4、MNO3分别為硫酸鹽和硝酸鹽。 大氣污染監測系統，大氣污染監測系統都是由四部分組成。采樣裝置

　　監測儀器

　　數據傳輸系統

　　數據處理系統

　　大氣污染指标監測

　　1、二氧化硫 SO2是主要大氣污染物之一，為大氣環境污染例行監測項目。SO2是一種無色、易溶于水、有刺激性氣味。SO2的味阈值是0.3ppm，達30～40ppm時，人呼吸将會感到困難。 (1)測定方法及原理測定SO2常用的方法有:溶液電導率法;

　　紫外熒光法;

　　紅外線吸收法;

　　庫化滴定法;

　　火焰光度檢測法等。

　　①紫外熒光法工作原理：紫外熒光通常是指某物質受到紫外光照射時，各自吸收了一定波長的光之後，發射出比照射光波長長的光，利用測熒光波長和熒光強度建立起來的定性、定量方法稱為熒光分析法。含被測物質的溶液被入射光(I0)激發後，可以在溶液的各方向觀測到熒光強度(F) 。一般在與激發光源發射光垂直的方向。

　　

 

　　觀測熒光主向示意圖 根據比耳定律，透過光的比例為：

　　

 

　　式中：I0 ——入射光(激發光)強度; I ——透過光強度; C——被測物質的濃度; ε——被測物質摩爾吸光系數; b——透過液層厚度。

　　被吸收和散射等光的比例為：

　　

 

　　總發射熒光強度(F)與試樣吸收的激發光的光量子數和熒光量子效率成正比：

　　

 

　　将上式括号内的指數項展開可得：

　　

 

　　對于很稀的溶液，被吸收的激發光不到2%，εbc 很小，上式中括号内第二項後各項可忽略不計，則簡化為：

　　

 

　　對于一定的熒光物質，當測定條件确定後，上式中的ΦF、I0、、ε、b均為常數，故又可簡化為：F=kc (10.7)即熒光強度與熒光物質濃度呈線性關系。

　　影響熒光強度的因素有：激發光照射時間、溶液溫度和pH值、溶劑種類及伴生的各種散射光等

　　②熒光計和熒光分光光度計用于熒光分析的儀器有目視熒光計、光電熒光計和熒光分光光度計等。光電熒光計以高壓汞燈為激發光源、濾光片為色散元件，光電池為檢測器，将熒光強度轉換成光電流，用微電流表測定。測定微量熒光物質可得到滿意的結果。如果對熒光物質進行定性研究或選擇定量分析的适宜波長，則需要使用熒光分光光度計。

　　

 

　　熒光分光光度計結構示意圖1光源 2.4.7.9.狹縫 3 激發光單色器 5 樣品池 6 表面吸光物質 8發射光單色器 10光電倍增管 11放大器 12指示器 13記錄儀 ③溶液電導法用酸性過氧化氫溶液吸收氣樣中的二氧化硫：

　　

 

　　所生成的硫酸，使吸收液電導率增加，其增加值決定于氣樣中SO2含量，故通過測量吸收液吸收SO2前後電導率的變化，就可以得知氣樣中SO2的濃度。

　　各種方法的原理及性能比較參見下表。

　　

 

　　(2)二氧化硫監測儀①紫外熒光監測儀紫外熒光法測定環境空氣中的SO2，具有選擇性好、不消耗化學試劑、适用于連續自動監測等特點。用波長190—230nm紫外光照射大樣品，則SO2紫外光被激發至激發态，即

　　

 

　　激發态SO2不穩定，瞬間返回基态，發射出330nm的熒光，即

　　

 

　　紫外熒光SO2監測儀由氣路系統及熒光監測系統兩部分組成。

　　

 

　　紫外熒光SO2監測儀氣路系統 1除塵過濾器 2采樣電磁閥 3零氣./标定電磁閥 4滲透膜除水器5毛細管 6除烴器 7反應室8流量計 9調節閥 10抽氣泵11 電源 12信号處理及顯示系統

　　

 

　　SO2監測儀熒光計工作原理1紫外光源 2、4透鏡3反應室 4激發光濾光片 6發射光濾光片7光電倍增管 8放大器 9指示表

　　②庫侖滴定式SO2監測儀器 依據庫侖滴定式原理設計的SO2自動監測儀工作原理示于下圖。

　　

 

　　如果進入庫侖池的氣樣中不含SO2 ，參比電極無電流輸出。如果氣樣中含SO2，則發生反應：

　　

 

　　氣樣中SO2含量越大，導緻陰極電流減小而通過參比電極流出的電流越大。當氣樣以固定流速連續地通入庫侖池時，則參比電極電流和SO2量間的關系如下：

　　

 

　　式中：P—每秒進入庫侖池的SO2量(μg/s); IR—參比電極電流(μA); M—SO2分子量(64); n—參加反應的每個SO2分子的電子變化數。

　　③電導式SO2自動監測儀器電導式SO2自動監測儀有間歇式和連續式兩種類型。● 間歇式測量結果為采樣時段平均濃度，● 連續式測量結果為不同時間的瞬時值。這種儀器有兩個電導池，一個是參比池，用于測定空白吸收液的電導率(K1)，另一個是測量池，用于測定吸收SO2後的吸收液電導率(K2)。通過測量電路測出兩種電導液電導率差值(K2—K1)，便可得到任一時刻氣樣中的SO2濃度。 ④火焰光度法硫化物自動監測儀此儀器是以色譜儀中的火焰光度檢測器為信号轉換裝置設計的儀器。

　　

 

　　火焰光度法硫化物監測儀器工作原理1抽氣泵 2火焰光度檢測器 3濾光片4光電倍增管 5減壓控制閥 6高壓電源7電子放大系統 8自動切換閥 9記錄儀 ⑤比色法二氧化硫監測儀該儀器将二氧化硫的比色測定方法實現了自動化。它采用程序控制自動采樣裝置和自動加液計量裝置，依次量取吸收液，采集定量氣樣，加入顯色劑和進行比色測定。

　　2、氮氧化物氮的氧化物有一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化三氮等多種形式。

　　一氧化氮為無色、無臭、微溶于水的氣體，在大氣中易被氧化為NO2，NO2為棕紅色氣體，具有刺激性臭味，是引起支氣管炎等呼吸道疾病的有害物質。

　　大氣中的NO和NO2常用的測定方法有鹽酸萘乙二胺分光光度法，化學發光法及恒電流庫侖滴定法等。

　　(1)測定方法及原理①鹽酸萘乙二胺分光光度法該方法采樣和顯色同時進行，操作簡便，靈敏度高，是國内目前普遍采用的方法。根據采樣時間不同分為兩種情況:一是吸收用量少，适于短時間采樣，二是吸收液用量大，适于24h連續采樣， ②化學發光法NOx分子吸收化學能後，被激發到激發态，再由激發态返回至基态時,以光量子的形式釋放出能量,這種化學反應稱為化學發光反應。化學發光現象通常出現在放熱化學反應中,包括激發和發光兩個過程,即

　　

 

　　式中 A和B—反應物; C*—激發态産物; D—其餘産物; M—參與反應的第三種物質; h—普朗克常數; υ—發射光子的頻率。化學發光分析法的特點是：靈敏度高，可達ppb級，甚至更低;選擇性好，線性範圍寬。 ③原電池庫侖滴定法這種方法與SO2庫侖滴定測定法的不同之處是庫侖池不施加直流電壓,而依據原電池原理工作。

　　

 

　　圖10.7 原電池庫侖滴定法測定NOx原理各種方法的原理及性能比較參見表10.3。

　　

 

　　(2)氮氧化物監測儀①比色法氮氧化物監測儀

　　

 

　　比色法NOx自動分析儀工作原理 ②化學發光NOx監測儀

　　

 

　　化學發光法NOx監測儀工作原理圖1、18塵埃過濾器 2 NO2-NO轉換器 3、7電磁閥 4、16、19針形閥 5、9流量計8膜片閥 10 O3發生器 11反應室及濾光片 12光電倍增管 13放大器 14指示表15高壓電源 16穩壓電源 17零處理裝置20三通管 21抽氣泵

　　3、臭氧臭氧是最強的氧化劑之一，它是大氣中的氧在太陽紫外線的照射下或受雷擊形成的。臭氧具有強烈的刺激性，同時，臭氧又是高空大氣的正常組分，強烈吸收紫外光，保護人和生物免受太陽紫外光輻射。

　　(1)測定方法及原理O3的測定方法有吸光光度法、化學發光法、紫外線吸收法等。

　　①硼酸碘化鉀分光光度法用含有硫代硫酸鈉的硼酸碘化鉀溶液作吸收液采樣，根據标準曲線建立的回歸方程式，按下式計算氣樣中O3的濃度：

　　

 

　　式中： A1-總氧化劑樣品溶液的吸光度; A2-零氣樣品溶液的吸光度; f -樣品溶液最後體積系列标準溶液體積之比; a -回歸方程式的截距; b -回歸方程式的斜率(吸光度/μgO3); Vn -标準狀态下采樣的體積(L)。 ②化學發光法測定臭氧的化學發光法有三種，即羅丹明B法、一氧化氮法和乙烯法。乙烯法是較為通用的方法，1971年就被美國環境保護局确定為測定大氣中O3的标準方法。其反應式如下：

　　

 

　　常用O3自動分析方法及性能比較

　　

 

　　(2)臭氧監測儀①乙烯法O3監測儀

　　

 

　　乙烯法O3監測儀工作原理 ②紫外吸收式O3分析儀

　　

 

　　紫外吸收式O3分析儀工作原理 1紫外光源 2單色器 3去除器 4電磁閥 5标準 6發生器7光電倍增管 8放大器 9記錄儀 10穩壓電源

　　4、一氧化碳一氧化碳(CO)是大氣中主要污染物之一。CO是一種無色、無味的有毒氣體，燃燒時呈淡藍色火焰。

　　(1)測定方法及原理測定大氣中CO的方法有非分散紅外吸收法、氣相色譜法、定電位電解法、間接冷原子吸收法等。

　　①非分散紅外吸收法這種方法被廣泛用于CO、CO2、CH4、SO2、NH3等氣态污染物質的監測，具有優點：測定簡便;

　　快速;

　　不破壞被測物質;

　　能連續自動監測等。

　　②氣相色譜法色譜分析法又稱層析分析法，是一種分離測定多組分混合物的極其有效的分析方法。色譜法的分類方法很多，常按兩相所處的狀态來分:用氣體為流動相時，稱為氣相色譜;

　　用液體作為流動相時，稱為液相色譜或液體色譜。

　　③置換汞法置換汞法也稱間接冷原子吸收法，該方法基于氣樣中的CO與活性氧化汞在180-200發生反應，置換出汞蒸氣，帶入冷原子吸收測定汞的含量，再換算成CO濃度。置換反應式如下：

　　

 

　　各種方法的原理及性能比較參見下表。 常用環境空氣中CO自動分析方法及性能比較

　　

 

　　(2)一氧化碳監測儀①汞置換法CO測定儀汞置換法CO測定儀的工作流程如圖10.12所示。

　　

 

　　汞置換法CO測定儀工作原理 ②非分散紅外吸收法CO監測儀測量室内氣樣中的CO吸收了部分紅外光，使射入檢測室的光束強度減弱，且CO含量越高，光強越弱越多。

　　

 

　　非色散紅外線吸收法CO監測儀原理

　　測量時，先通入純氮氣進行零點校正，再用标準CO氣體校正，最後通入氣樣，便可直接顯示、記錄氣樣中CO濃度，按下式将其換算成标準狀态下的質量濃度(mg/m3)。CO(mg/m3) = 1.25c (10.19)式中：1.25——标準狀态下由ppm換算成mg/m3的換算系數。我國生産的非分散紅外吸收CO監測儀有多種型号和規格，分别用于大氣和廢氣的監測，最低檢出限達0.1ppm。

　　5、飄塵粒徑小于10μm的顆粒物稱為飄塵。測定飄塵的方法有：1.重量法;2.壓電晶體振蕩法;3射線吸收法及光散射法等。 (1)測定方法及原理①重量法根據采樣流量不同，分為大流量采樣重量法和小流量采樣重量法。大流量法使用帶有10μm以上顆粒物切割器的大流量采樣器采樣。小流量法使用小流量采樣器，如我國推薦使用13L/min。 ②器體振蕩法這種方法以石英諧振器為測定飄塵的傳感器，進行測定。 ③β射線吸收法該測量方法的原理基于：β射線通過特定物質後其強度衰減程度與所透過的物質量有關，而與物質的物理、化學性質無關。 (2)飄塵測定儀①石英晶體飄塵測定儀氣樣經粒子切割器剔除粒徑大于10um的顆粒，小于10um的飄塵進入測量氣室，測量氣室内有高壓放電針、石英諧振器及電極構成的靜電采樣器，氣樣中的飄塵因高壓電暈放電帶上負電荷，繼之在帶正電的石英諧振器電極表面放電并沉積，除塵後的氣樣流經參比室内的石英諧振器排出。設大氣中飄塵濃度為c(mg/m3),采樣流量為Q(m3/min),采樣時間t(min),則：

　　

 

　　進而求得：

　　

 

　　因實際測量時Q、t值均已固定，故可改寫為：

　　

 

　　可見，通過測量采樣後兩石英諧振器頻率之差即可知飄塵濃度。 ②β射線飄塵測定儀β射線飄塵測定儀的工作原理如下圖所示。它是通過測定清潔濾帶(未采塵)和采塵濾帶(已采塵)對β射線吸收程度的差異來測定采塵量的。因采集含塵大氣的體積已知的，故可得知大氣中含塵濃度。

　　

 

　　β射線飄塵測定儀工作原理1大粒子切割器2射線源3玻璃纖維濾帶4注射滾筒5集塵器6檢測器(計數器)7抽氣泵

　　6、總烴總烴氫化物常以兩種方法表示，一種包括甲烷在内的碳氫化合物，稱為總烴(THC)，另一種除甲烷以外的碳氫化合物，稱為非甲烷烴(NMHC)。大氣中的碳氫化合物主要是甲烷，其濃度範圍為2-8ppm。

　　(1)測定方法及原理測定總烴(THC)和非甲烷烴的主要方法：氣相色譜法、光電離檢測法等。

　　①氣相色譜法其原理基于以氫火焰離子化檢測器分别測定氣樣中的總烴和甲烷含量，兩者之差即為非甲烷烴(NMHC)含量。 ②光電離檢測法有機化合物分子在紫外光的照射下可産生光電離現象，即：

　　

 

　　用PID離子檢測器收集産生的離子流，其大小與進入電離室的有機化合物的質量成正比。 (2) 總烴監測儀間歇式總烴自動測定儀的工作原理示意圖如圖所示。

　　

 

　　總烴自動監測儀工作原理

　　大氣污染自動連續監測系統

　　大氣中污染物質的濃度和分布是随時間、空間、氣象條件及污染源排放等因素的變化而不斷變化的。為了及時獲得污染物質在環境中的動态變化信息，必須采用和發展連續自動監測技術。

　　大氣污染連續自動監測系統的任務是：對空氣中的污染物進行連續自動監測;獲得連續的瞬時大氣污染信息;提供大氣污染物的時間-濃度變化曲線;各類平均值與頻數分配統計資料。

　　1、大氣自動監測站(1)大氣污染連續自動監測系統的組成大氣自動監測站是由一個中心站、若幹個子站和信息傳輸系統組成。中心站具有功能齊全的計算機系統和無線電台，其主要任務是：向各子站發送各種指令;

　　管理子站的工作;

　　定時收集各子站的監測數據并進行數據處理;

　　打印各種報表繪制各種圖形。

　　(2)子站布設及監測項目子站内設有自動采樣和預處理系統、氣象測量儀器、污染物自動分析儀器及其标準設備、計算機通信設備等。典型分站組成見下圖。

　　

 

　　子站儀器裝備框圖1、2、31、32、33、34采樣器　3濾塵器　4空氣幹燥器　5 SO2監測器　6 H2S監測器　7 CO監測器　8 NO2監測器　9 NO監測器　10 O3監測器　11測塵儀　12 HF監測器　13 HC監測器 14 SO2标準源 15 H2S标準源 16 CO鋼瓶标氣　17 NO2标準源　18 NO标準源　19 O3标準源 20、21、22、23、24、25、26穩壓電源　27調節器28去離子水　29吸收液　30标準液

　　(3)我國自動監測站概況我國80年代起在北京、上海、青島等15個城市建立了地面大氣自動監測站，并在全國範圍内推廣完善，使這項工作有了快速的發展。

　　①我國空氣污染指數及報告a.空氣污染指數分級及其濃度限值目前進入空氣污染指數項目定為：可吸入顆粒物(PM10);

　　二氧化硫(SO2);

　　一氧化碳(CO);

　　臭氧(O3)。

　　空氣污染指數分級濃度限值

　　

 

　　空氣污染指數範圍及相應的空氣質量級别

　　

 

　　b.空氣污染指數的計算方法污染物的分指數Ik,可由其實測濃度值按照分段線性方程計算。對于第k種污染物的第個轉折點(Ik,j)的分指數值Ik,j和相應濃度值。當第k種污染物的濃度為≤≤時，則其分指數為 ：

　　

 

　　各種污染物的污染分指數都計算出以後，取最大值為該區域或城市的空氣污染指數API，則該種污染物即為該區域或城市的空氣中首要污染物。API≤50時，則不報告首要污染物。

　　②子站内的儀器裝備根據對我國某市大氣監測站的調查，計入空氣污染指數的項目及其測定方法如下表10.8所示。

　　

 

 

　　我國某市大氣污染自動監測子站儀器裝備

　　2、在線煙道氣分析系統煙道氣分析系統包括：采樣;

　　樣氣預處理;

　　紅外線二氧化硫分析儀;

　　校準系統。該系統能夠連續分析煙道氣中的SO2成分，可以進行遠程監測。根據需要可以增加CO、NO、CO2、O2的測量。

　　(1)氣态污染物的測量系統GXH-9201型二氧化硫分析系統。特點：加熱型取樣頭，煙氣不冷卻;取樣頭有反吹入口，延長維護周期;取樣氣路采取伴熱保溫，輸送樣氣過程中無冷凝現象。分析時快速冷凝，樣氣中二氧化硫損失小，分析結果真實。

　　S700系列氣體分析器特點：采用全新模塊設計，可以靈活地根據應用場合及用戶需要，自由設置及組合，可測量60多種不同的氣體。 (2)固态污染物測量系統主要 構成有：通用測塵儀;

　　高精度測塵儀;

　　激光前散射測塵儀。

　　以上主要設備外該系統還配置有：輔助參數測量部分;

　　(整個系統)數據處理機;

　　通訊部分。

　　元素分析在環境檢測等領域有着廣泛的應用，可以用來鑒定被測物質的元素(或離子)組成，測定各組分間(各種化學成分)量的關系，是實驗室裡必備檢測技術之一。為了廣大實驗室用戶更好地學習元素分析檢測知識，實驗與分析平台别特舉辦本次元素分析技術專題公開課，邀請專家、學者與大家一起研究、讨論當下最前言的元素分析檢測技術。